Судебно-медицинская экспертиза отравлений наркотическими веществами, психотропными средствами и алкоголем. Сборник научных трудов по материалам Всероссийского совещания судебно-медицинских экспертов, наркологов и криминалистов с участием представителей правоохранительных органов (г.Казань, 11-14 сентября 2001 г.)
ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ВЕСА
Катаев С.С., Гаранин В.П.
Пермское областное бюро судебно-медицинской экспертизы (нач.-Перминов В.И.)
Помимо основного направления деятельности судебно-химического отделения нами регулярно оказывается помощь органам правопорядка по проведению исследований вещественных доказательств, полученных в ходе следственных мероприятий. Ранее неоднократно доставлялись таблетки, как правило, в индивидуальной упаковке, содержащие амфепрамон или фенфлюрамин. В данном случае на исследование по постановлению органов следствия были предоставлены комплексы для снижения веса, состоящие из наборов капсул и таблеток различного вида. Из инструкций по применению следовало, что данные препараты являются гомеопатическими и растительными продуктами. Производитель в инструкциях не указывался. Нами было проведено химическое исследование капсул и таблеток, входящих в состав комплексов.
Материалы и оборудование
В качестве веществ сравнения для тонкослойной хроматографии (ТСХ) использовали 1% растворы в этаноле лекарственных форм: таблетки фенфлюрамина гидрохлорида, содержащей 20 мг действующего вещества (производство Китай); таблетки амфепрамона гидрохлорида, содержащей 25 мг действующего вещества (производство Китай); фенилпропаноламина гидрохлорид - капсулы "Колдакт", содержащей 50 мг действующего вещества (производство Индия); “Реланиум” в ампуле, содержащей 10 мг действующего вещества (производство Польша).
Весы аналитические ВЛР-200М. Для ТСХ использовались пластины “Сорбфил”-ПТСХ-В-УФ. Растворители и реактивы градации "хч". Хромато-масс-спектрометр фирмы “Хьюлетт-Паккард”: газовый хроматограф НР-5890 серия II с масс-селективным детектором НР-5972А. Капиллярная кварцевая колонка НР-5MS размером 25 м Х 0,25 мм. Скорость газа-носителя гелия через колонку 1,5 мл/мин. Температура инжектора и интерфейса 250 и 280оС, соответственно. Программирование колонки 2 минуты при 70оС, нагрев 20оС в минуту до 270оС и выдержка при конечной температуре 8 минут. Ввод пробы ручной, без деления потока газа-носителя. Включение детектора с задержкой на 3 минуты. Метод ионизации электронным ударом с энергией ионизирующих электронов 70 эВ. Регистрация масс-спектров в режиме полного сканирования ионов с m/z от 44 до 450.
Результаты.
Для химического исследования было предоставлено 7 комплексов для снижения веса. В 6 комплексах находились аннотации по применению на русском языке: “Суперкомплекс для радикального снижения веса” + (Двойной суперстронг для пациентов уже принимавших различные диетпрограммы); “Суперкомплекс для радикального снижения веса” +++ (Максистронг для пациентов уже принимавших различные диетпрограммы); “Суперкомплекс для радикального снижения веса” ++ (Тройной суперстронг для пациентов уже принимавших различные диетпрограммы); “Суперкомплекс для радикального снижения веса” +++ (Максистронг для пациентов уже принимавших различные диетпрограммы); “Суперкомплекс для радикального снижения веса” ++ (Максистронг для пациентов уже принимавших различные диетпрограммы); “Суперкомплекс для радикального снижения веса” (Экспрессдиеткурс). В аннотациях отсутствовало упоминание об ингредиентах, входящих в состав комплексов.
Комплексы были расфасованы в большие пакеты. Капсулы и таблетки находились в пакетах меньшего размера, как одного, так и нескольких типов в одном пакете. В состав комплексов входило 620 капсул и 1046 таблеток. По внешнему виду и свойствам, для входящих в состав комплексов капсул и таблеток, было определено 12 типов капсул и 21 тип таблеток. Внешний вид капсул и их содержимого представлены в таблице 1.
Таблица 1. Внешний вид и содержимое капсул.
№ п/п |
Цвет составных частей капсулы |
Размер, мм |
Содержимое |
Вес содержимого, г* |
1. |
Серый-красный** |
15 Х 5 |
Неоднородная масса из белого порошка и прозрачных гранул светло-коричневого цвета, размером от 0,5 до 1.0 мм |
0,299± 0,004 (3) |
2. |
Синий-голубой |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический порошок |
0,125± 0,004 (4) |
3. |
Желтый-желтый |
14 Х 5 |
Белый порошок, адгезия порошка на поверхности стекла и бумаги |
0,158± 0,002 (4) |
4. |
Красный-зеленый |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический порошок |
0,132± 0,004 (4) |
5. |
Прозрачный-розовый |
18 Х 6 |
Гранулы от белого до светло-желтого цвета, размером от 0,5 до 1,5 мм |
0,311± 0,002 (2) |
6. |
Красный-белый |
19 Х 7 |
Неоднородная масса из белого порошка и прозрачных гранул светло-желтого цвета, размером от 0,5 до 1.0 мм |
0,243± 0,011 (3) |
7. |
Розовый-розовый |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический порошок |
0,132± 0,002 (3) |
8. |
Зеленый-черный*** |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический пылящий порошок |
0,164± 0,001 (3) |
9. |
Желтый-синий |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический порошок |
0,128± 0,004 (3) |
10. |
Желтый-зеленый |
14 Х 5 |
Белый мелкокристаллический порошок |
0,134± 0,002 (3) |
11. |
Прозрачный-красный |
18 Х 6 |
Гранулы от белого до светло-желтого цвета, размером от 0,5 до 1,5 мм |
0,318 (1) |
12. |
Прозрачный-синий |
18 Х 6 |
Гранулы от белого до светло-желтого цвета, размером от 0,5 до 1,5 мм |
0,318± 0,006 (3) |
* В скобках указано количество капсул, взятых для определения веса содержимого.
** На капсуле имеется надпись: "Duromine 30".
*** На капсуле имеется надпись: "MANO 5"
К содержимому капсул № 2-5, 7-12 прибавляли по 1 мл этанола, к содержимому капсул №1, 6 по 2 мл смеси этанол-25% аммиака (4:1). По 2 мкл спиртового раствора из содержимого каждой капсулы наносили в стартовые зоны 1-12 двух хроматографических пластинок Сорбфил-В-УФ. В качестве метчиков наносили спиртовые растворы фепранона, фенфлюрамина, фенилпропаноламина, диазепама. Пластинки хроматографировали в системе растворителей толуол-ацетон-этанол-25% раствор аммиака (45:45:7,5:2,5). Пробег фронта растворителей 8,5 см. После высушивания на воздухе хроматограммы последовательно проявляли 1% раствором нингидрина в смеси ацетон-бутанол (нагревание до 70оС в течение 2 минут), 10% водным раствором хлорида железа (III) и реактивом Драгендорфа (в модификации Молдавера). Результаты ТСХ исследования содержимого капсул №1-12 приведены в таблице 2.
Таблица 2. Результаты ТСХ
исследования содержимого капсул.
Экземпляр |
ТСХ исследование (hRf и аналитический результат) |
|||
Гашение УФ |
1 % р-р нингидрина |
10% р-р FeСl3 |
Р-в Драгендорфа, (оранжево-корич.) |
|
Фепрамон* |
89 |
89 красно-фиолетовое |
- |
89 |
Фенфлюрамин* |
66 бледное |
66 желтое |
66 розовое |
66 коричневое |
Фенилпропаноламин* |
- |
74 красно-фиолетовое |
- |
74 |
Диазепам* |
83 розовое |
- |
- |
83 |
Капсулы №1, 5, 6, 11, 12 |
- |
58 желтое |
58 розовое |
58 |
Капсула №2, 4, 7, 9, 10 |
51 |
51 красно-коричневое |
51 фиолетовое |
51 |
Капсула №3 |
66 бледное |
66 желтое |
66 розовое |
66 коричневое |
Капсула №8 |
83 розовое |
- |
- |
83 |
* Вещества, использованные в качестве метчиков.
"-" - нет пятен
Использование спирто-аммиачной смеси для образцов № 1, 6 обусловлено наличием в содержимом капсул катионита.
Для хромато-масс-спектрометрического исследования спиртовые растворы содержимого из капсул № 1, 3, 6, 7, 8, 12 разводили этиловым спиртом 1:10 и по 0,2 мкл полученных растворов вводили в инжектор хромато-масс-спектрометра. При анализе полученных хроматограмм по времени удерживания и масс-спектрам в содержимом капсул найдены: № 1, 6, 12 - фентермин, № 7 -флуоксетин, № 3 -фенфлюрамин, № 8 - диазепам.
В таблице 3 представлены внешний вид и свойства таблеток, входящих в состав комплексов для снижения веса.
Таблица 3. Внешний вид таблеток.
№ п/п |
Форма торцевой поверхности |
Цвет (оболочка)* |
Размер, мм |
Масса, г** |
Примечание |
1. |
Двояковыпуклая |
Белый (+) |
7 Х 4 |
0,141± 0,007 (5) |
Излом белый |
2. |
Двояковыпуклая |
Синий (+) |
9 Х 5 |
0,364± 0,018 (5) |
Излом белый |
3. |
Продолговатая, двояковыпуклая |
Розовый (-) |
10Х5Х3 |
0,127± 0,005 (5) |
Риска, излом розовый, логотип: "MANO 0.5" |
4. |
Двояковыпуклая |
Фиолетовый (+) |
6 Х 4 |
0,125± 0,002 (5) |
Излом белый |
5. |
Плоская |
Голубой (-) |
8 Х 3 |
0,197± 0,001 (5) |
Риска, логотип: "D ", излом голубой |
6. |
Двояковыпуклая |
Розовый (+) |
6 Х 4 |
0,104± 0,004 (5) |
Излом белый |
7. |
Плоская |
Зеленый (-) |
5 Х 3 |
0,061± 0,002 (5) |
Излом зеленый |
8. |
Двояковыпуклая |
Желтый (+) |
6 Х 4 |
0,096± 0,007 (5) |
Излом белый |
9. |
Двояковыпуклая |
Зеленый (+) |
7 Х 5 |
0,204± 0,018 (5) |
Излом белый |
10. |
Двояковыпуклая |
Розовый (+) |
7 Х 4 |
0,160± 0,009 (5) |
Излом белый |
11. |
Двояковыпуклая |
Фиолетовый (+) |
9 Х 4 |
0,281± 0,001 (5) |
Риска, излом белый |
12. |
Двояковыпуклая |
Серый (-) |
6 Х 4 |
0,129± 0,003 (5) |
Излом серый |
13. |
Плоская |
Голубой (-) |
8 Х 3 |
0,208± 0,003 (5) |
Риска, логотип: "T.O.СHEMICALS" излом голубой |
14. |
Двояковыпуклая |
Розовый (+) |
6 Х 5 |
0,158± 0,009 (5) |
Излом белый |
15. |
Плоская |
Голубой (-) |
6 Х 3 |
0,101± 0,001 (5) |
Риска, излом голубой |
16. |
Плоская |
Розовый (+) |
8 Х 4 |
0,201± 0,006 (5) |
Риска, излом белый |
17. |
Двояковыпуклая |
Оранжевый (-) |
5 Х 3 |
0,059± 0,001 (5) |
Излом оранжевый |
18. |
Плоская |
Розовый (-) |
6 Х 3 |
0,100± 0,003 (5) |
Излом розовый |
19. |
Двояковыпуклая |
Зеленый (+) |
8 Х 5 |
0,232± 0,008 (5) |
Излом белый |
20. |
Двояковыпуклая |
Оранжевый (+) |
10 Х 5 |
0,382± 0,005 (5) |
Излом желтый, витаминный запах |
21. |
Плоская |
Белый (-) |
6 Х 3 |
0,100± 0,003 (10) |
Логотип с одной стороны - "ТР", с другой -"2". Излом белый |
* (+) оболочка имеется, (-) оболочка отсутствует.
** В скобках указано количество определений.
Таблетки предварительно растирали в ступке до гомогенного состояния и затем к полученной массе каждой таблетки прибавляли 1 мл этанола. По 2 мкл раствора каждой таблетки № 1-21 наносили в стартовые зоны 1-21 двух хроматографических пластинок Сорбфил-В-УФ. В качестве метчиков наносили спиртовые растворы фепранона, фенфлюрамина, фенилпропаноламина, диазепама. Пластинки хроматографировали в системе растворителей толуол-ацетон-этанол-25% раствор аммиака (45:45:7,5:2,5). Пробег фронта растворителей 8,5 см. После высушивания на воздухе хроматограммы последовательно проявляли 1% раствором нингидрина (нагревание до 70оС в течение 2 минут), 10% водным раствором хлорида железа (III) и реактивом Драгендорфа (в модификации Молдавера). Результаты ТСХ исследования таблеток №1-21 приведены в таблице 4.
Таблица 4. Результаты ТСХ
исследования таблеток.
Экземпляр |
ТСХ исследование (hRf и аналитический результат) |
|||
Гашение УФ |
1% р-р нингидрина |
10 % р-р FeСl3 |
Р-в Драгендорфа |
|
Фепрамон* |
89 |
89 красно-фиолетовое |
- |
89 оранжево-корич. |
Фенфлюрамин* |
69 бледное |
69 желтое |
69 розовое |
69 коричневое |
Фенилпропаноламин* |
- |
74 красно-фиолетовое |
- |
74 оранжево-корич. |
Диазепам* |
83 розовое |
- |
- |
83 оранжево-корич. |
Таблетка №1, 6, 8, |
85, 73 бледное |
- |
- |
85 оранжево-корич. |
Таблетка №2 |
00 |
00 фиолетовое |
00 розовое |
00 коричневое |
Таблетка №3 |
56 |
- |
- |
56 оранжево-корич. |
Таблетка №4, 7, 9, 10, 12, 17, 20 |
- |
- |
- |
- |
Таблетка №5 |
47 |
- |
- |
- |
Таблетка №11 |
41 |
- |
41 желтое |
42 оранжево-корич. |
Таблетка №13 |
48 |
- |
- |
- |
Таблетка №14, 21 |
83 розовое |
- |
- |
83 оранжево-корич. |
Таблетка №15, 18, 19 |
69 |
69 желтое |
69 розовое |
69 оранжево-корич. |
Таблетка №16 |
85 |
- |
- |
85 оранжево-корич. |
* Вещества, использованные в качестве метчиков.
"-" нет пятен
Для хромато-масс-спектрометрического исследования спиртовые растворы таблеток № 1, 3, 5, 8, 11, 14, 16, 19 разводили этиловым спиртом 1:10 и по 0,5 мкл полученных растворов вводили в инжектор хромато-масс-спектрометра. При анализе полученных хроматограмм по времени удерживания и масс-спектрам в растворах таблеток найдены: № 1, 16 - бисакодил, № 3 -альпразолам, № 8, 14 -диазепам, № 19 - фенфлюрамин. Вещества, входящие в состав таблеток № 5 и 11 не были идентифицированы как наркотические, сильнодействующие или психотропные.
Установлено, что во все комплексы входят сильнодействующие и/или психотропные вещества, а так же лекарственные препараты (бисакодил, флуоксетин). Диазепам, альпразолам, фенфлюрамин включены в "Список №1 сильнодействующих веществ", утвержденный Постоянным комитетом по контролю наркотиков, протокол № 1/76-2000 от 06.03.2000 с дополнением №1, утвержденным 01.10.1999 г. протокол № 5/74-99г. Фентермин включен в "Список психотропных веществ", утвержденный Постоянным комитетом по контролю наркотиков, протокол № 51/7-96 от 09.10.1996 г.
Катаев Сергей Сергеевич
E-mail: forenschemist@narod.ru